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使用石墨增碳剂提高合成铸铁的生产效益
日期:2017-10-31 浏览:2359


  高韧性球铁的生产质量控制的关键是获得铸件的组织中高的铁素体含量、较高的球化率、直径细小而多的石墨数,这是高韧性球铁力学性能合格的根本。要获得高韧性球铁必须有优质的铸造生铁来保证,尽年来,生铁供不应求,价格日趋上涨,使铸造厂面临严峻的经营形势。针对这一问题,本文论述电炉熔炼同样的球化剂、孕育剂,不改变球化及孕育处理工艺,采用晶体石墨增碳剂+工业碳素废铁+大量回炉料生产高附加值高性能球铁合成铸铁工艺,更有益于成功获得合格的高韧性球铁,而且生产及管理成本低,显著提高铸造厂效益的几个实例。

  由于钢铁工业的迅猛发展,生铁资源日益紧缺,优质球生铁供不应求,价格日趋上涨。可供资源将持续紧张,高位运行,劳动力成本持续上行的趋势形成,可以断定一个铸造高成本的时代来临。高耗能、高污染排放,生产低附加值铸件的企业将首先被淘汰出局。应用电炉合成铸铁技术提高铸件质量,降低铸造成本,提高铸造厂效益成为铸造企业发展的根本。

  电炉熔炼合成铸铁的关键是增碳剂、调Mn造渣辅料、工业碳素废铁的选择及加入,以及冶炼质量控制,使用增碳剂增加含碳量调整化学成分,改善铸铁的组织和性能;利用价格相对低廉的工业碳素废铁。降低成本;为了获得更好增碳效果,生产中选用晶体石墨增碳剂。晶体石墨增碳剂主要用于高韧性球铁铸件(风电球铁铸件)、奥贝球铁铸件及大型复杂的灰铸铁及球铁柴油机缸体、缸盖的生产;应用晶体石墨增碳剂+废钢+大量回炉料是低成本生产高附加值高性能球铁铸件的新技术。本文着重介绍熔炼合成铸铁用的晶体石墨增碳剂及熔炼合成铸铁显著提高铸造厂效益的几个实例。

  1碳及晶体石墨增碳剂材料特性

  碳在常压下的熔点为3550℃,沸点为4194℃,3500℃开始升华,是熔点很高的元素。且在高温下不发生晶态变化,几乎不软化、不变形。碳的同素异构体有无定形碳、石墨和金刚石。不同结构的碳密度不相同,无定形碳密度约为1.98g/cm3,石墨密度约为2.3g/cm3,金刚石密度约为3.51g/cm3,性能差别大。含碳晶体有一重要的特点是在无氧条件下加热,晶体结构会向更完整、更紧密的状态转变。无定形碳,如焦炭、木炭、炭黑等,在高温作用下可转变为石墨。石墨在高温、高压作用下可转变为金刚石。

  1.1碳质材料

  碳质材料是由碳元素组成的一类非金属材料。由于晶体结构和层片配列的变化,可以衍生出品种繁多的同素异构体。所有的同素异构体,在晶体结构上都是以金刚石或石墨为基础的。

  1.1.1金刚石

  金刚石晶体属等轴晶系,原子晶格为面心正立方,原子间距为0.154nm,是碳的同素异构体中原子排列很紧密的一种。金刚石是莫氏硬度值为10,绝对硬度约为10000kgf/mm。

  1.1.2石墨

  石墨为六方层片状结晶,石墨质软(莫氏硬度2~3)、呈黑色、有光泽、并有润滑感。石墨可分为天然石墨和人造石墨两类,都是铸造行业中广泛应用的材料。

  (1)天然石墨天然石墨中有鳞片状石墨和微晶石墨两种。中国是天然石墨产量很大的国家,产地主要有湖南、内蒙、黑龙江、福建、广东、吉林等省(区)。俄罗斯、朝鲜、韩国、澳大利亚、墨西哥、马达加斯加、印度、斯里兰卡、加拿大和美国也有高储量的天然石墨矿。其中斯里兰卡出产的块状石墨是目前所知的纯度很高的天然石墨,其中的碳含量接近100%。通常开采得到的天然石墨中混有大量脉石和其他杂质,如要求品位较高,就需要用浮选法提取。先将矿料粉碎、加水研磨制成矿浆,再用石灰或碱将矿浆调成弱碱性,并加入水玻璃抑制脉石,然后用筛分设备将石墨从大量脉石中分离出来。在浮选槽内加入煤油之类的捕集剂,再经离心分离和干燥,可以得到含碳量为70~95%的石墨。含碳量在95%以上的石墨,需用化学方法萃取,或加热到高温使其中的氧化物杂质分解、挥发。

  (2)人造石墨在高温和惰性气氛中,无定形碳可以转变为石墨。先将富碳的碳质材料压制成形,加热到2500~3000℃、在非氧化性气氛中进行石墨化。晶体石墨增碳剂大部分都是采用这种制备的。

  1.1.3无定形碳

  无定形碳也是六方层片状结晶,与石墨不同之处在于六角形的配列不完整,层间距离略大。常见的无定形碳材料有焦炭、木炭、炭黑、活性炭等。

  1.2增碳剂的类别及成分

  增碳剂的主要成分是碳。但碳在增碳剂中的存在形式可能是非晶态或结晶态。增碳剂相同,与非晶体增碳剂相比,晶体增碳剂的增碳速度明显的快,未作球化处理原铁液的白口深度小,球墨铸铁基体中铁素体含量高,石墨球数多,石墨形态更圆整。依据碳在增碳剂中的存在形态,分为石墨增碳剂和非石墨增碳剂。石墨增碳剂有废石墨电极、石墨电极边角料及碎屑、自然石墨压粒、石墨化焦等,此外,碳化硅(SiC)具有和石墨相似的六方结构也被列为石墨增碳剂的一种特殊形态。废石墨增碳剂如沥青焦、煅烧石墨焦、乙炔焦炭压粒,煅烧无烟煤增碳剂等。常用增碳剂的主要成分表1,晶体石墨增碳剂的化学成分:碳含量≥96%,水份≤1.5%,灰分<1%,Fe2O3<0.5%,Al2O3<0.45%,不含硫、磷。

  2增碳剂的增碳行为

  增碳剂的增碳是通过碳在铁液中的溶解和扩散进行的。当铁碳合金的含碳量在2.1%时,石墨增碳剂中的石墨可直接在铁液中溶解直溶。而非石墨增碳剂的直溶现象几乎不存在,只是随着时间的推移,碳在铁液中逐渐的扩散溶解。石墨增碳剂的增碳速度显著的高于非石墨增碳剂。对所有石墨铸铁,石墨增碳剂中的石墨,可作为先共晶晶核和共晶石墨晶核。由不同的配料比使用碳质增碳剂和不采用增碳工艺,在铁液化学成分中含量相同条件下,经过增碳处理的铸铁中氮含量增加,但可以形成氮化硼等,可以作为石墨结晶核心的基底,为石墨创造良好的形核成长条件。因此,增碳剂在增加铁液含碳量的同时,能改善铁液凝固后的组织和性能。

  增碳速度是单位时间内碳增加的百分数。吸收率是增碳剂中碳被铁液吸收的比率。铁液增碳速度以及对增碳剂中碳的吸收率受下列因素影响。

  ①增碳剂种类;

  ②增碳剂颗粒;

  ③增碳处理温度;

  ④铁液组成;

  ⑤铁液的搅拌程度。

  石墨电极的增碳效率较快,在电炉熔炼时,一般吸收率85%左右。铁液搅拌越强,增碳效率越高,在1450℃可达到90%。

  3晶体石墨增碳剂对铸件微观组织及质量的影响

  由于铸件的力学性能取决于铸件的组织,而铸件的组织取决于铸件的化学成分及凝固过程,铸铁凝固过程有2种重要的形核条件,一是奥氏体形核,另一种是石墨形核,石墨和铸造硅铁在Ca、Ba、Sr、Al、Ce、Zr、Mn等元素的促进下有利于先共晶及共晶石墨晶核的形成,研究表明含有上述活性元素的氧硫复杂化合物具有活性的结晶核心,在铸铁凝固过程促进石墨形核,铁液中适当尺寸、没有溶解的石墨质点,促进先共晶和共晶石墨析出核心,为了增加球铁的石墨球数量,必须加强增加形成球状石墨核心的技术措施,其中铁液的石墨质点有助于提高球状石墨核心数量,结晶核心总是异质的核心,晶体结构的碳可以显著提高铁液的形核状态,其中有六方结构的石墨增碳剂,碳化硅(SC)由于具有和石墨相似的六方结构,也被看作是石墨增碳剂的一种特殊形态。石墨结构的增碳剂增加铁液中晶核点的数量,提高铁液的形核能力。生产实践表明使用质地致密的石墨增碳剂后球铁的铁素体含量平均提高10%-15%,对延伸率有特别要求的铁素体球墨铸铁是非常有价值的。用石墨结构的增碳剂生产球墨铸铁得到的石墨球数量是使用非石墨增碳剂球铁得到的石墨球数量的400%。

  高韧性球铁的生产关键是获得铸件的组织中高的铁素体含量,较高的球化率,直径细小而多的石墨数。同样的铸造生产应用晶体石墨增碳剂会促进这些有益的结果形成,就是说应用晶体石墨增碳剂+工业碳素废铁+大量回炉料电炉熔炼是低成本生产高附加值高性能球铁铸件的新技术。

  4晶体石墨增碳剂的使用方法及晶体石墨粒度要求

  增碳剂使用过程中,增碳剂有增碳吸收和氧化损耗。不同形态和颗粒大小的增碳剂对吸收和损耗有不同的影响,例如石墨压块(粒)、石墨电极碎屑,具有较大的表面面积浸润在铁液中,增碳吸收率高;增碳剂颗粒小,在增碳速度较快的同时,氧化损耗速度也较快等。因此,生产中应根据熔炉类型,炉膛直径和容量大小,以及增碳剂的加入方法等,正确选择增碳剂类型及颗粒大小。使用增碳剂增碳的主要方法,是将增碳剂作为炉料直接投入炉内的投入法,在工艺要求炉外增碳时,常采用包内喷粉或出铁增碳法。

  4.1炉内投入法

  适用于感应炉熔炼时使用,依据工艺要求具体方法有为:

  ①中频电炉熔炼,可按配比或碳当量要求随炉料加入电炉中下部位,回收率可达95%以上;

  ②铁液熔清后碳量不足调整碳分时,先打净炉中熔渣,再加增碳剂,通过铁液升温,电磁搅拌和人工搅拌使碳溶解吸收,回收率可在90%左右;有的工厂采用所谓低温增碳工艺,即炉料只熔化一部分,熔化的铁液温度较低情况下,全部增碳剂一次性加入铁液中,同时用固体炉料将其压入铁液中不让其露出铁液表面。

  4.1.1配料及加料顺序与晶体石墨增碳剂的使用方法

  钢铁料配料大多都采用20%-30%的回炉料+工业碳素废铁,回炉料配量以车间回炉料的多少定,不超过30%为宜。加料顺序是炉底先加入回炉料,随后加入工业碳素废铁,大功率送电。

  在炉料熔化60%时加入配料晶体增碳剂总量的一半,加入晶体增碳剂后继续提高炉温加料熔化,剩余部分的60%在炉料全部熔化打完渣后加入,不断搅拌直到增碳剂完全溶解后取样分析。取样后炉内铁液用覆盖剂保护,炉子保温。

  后来剩余晶体增碳剂(粒度0.5~1.0mm)覆盖在包中球化剂上,起促进石墨形核及孕育作用。

  4.1.2晶体石墨粒度要求

  对于1t以下电炉熔炼晶体石墨粒度要求0.5~2.5mm,1t-3t电炉熔炼晶体石墨粒度要求2.5~5mm,3t-10t电炉熔炼晶体石墨粒度要求5.0~20mm,覆盖在浇包中球化剂上的晶体石墨粒度要求0.5~1.0mm。

  4.2炉外增碳

  选用焦炭粉做增碳剂,包内喷粉,吹入量为40kg/t,预期能使铁液含碳量从2%增到4%,增碳过程随着铁液碳含量逐渐升高,碳量利用率下降,增碳前铁液温度1600℃,增碳后平均为1299℃。喷焦炭粉增碳,一般采用氮气作载体,在工业生产条件下,用压缩空气更方便,而且压缩空气中配入过量碳粉吹入高温铁液中,与压缩空气中的氧燃烧产生CO,化学反应热可补偿部分温降,而且CO的还原气氛利于改善增碳效果。

  出铁时增碳,可将粒度0.5~1.0㎜的增碳剂放到包内,或从出铁槽随流冲入,出完铁液后充分搅拌,尽可能使碳溶解吸收,碳的回收率在55%左右。

  5晶体石墨增碳剂的新用途

  在生产高韧性风电球铁铸件、奥贝球铁铸件及大型复杂球铁柴油机缸体、缸盖过程中,经常遇到球化分级比2级低又比3级高,石墨球不圆整,石墨球直径达不到6级以上,EPC生产灰铸铁重卡变速机箱体出现了D型石墨等,采取了常规的工艺措施都难以解决问题,在生产原来配料、熔化、球化、孕育工艺不进行大的改变情况下,出铁时按1.5-2.0Kg/t铁液包中冲入0.5~1.0mm的晶体增碳剂(覆盖在球化剂上),这些问题就得到解决。换句话可以理解运用特定晶体增碳剂会对提高高韧性球铁风电铸件、奥贝球铁铸件、及大型复杂球铁柴油机缸体、缸盖的球化率、改善石墨球圆整度,减小石墨球直径起到有益的作用,EPC生产重卡变速机灰铸铁箱体对消除D型石墨有明显的效果。

  6使用晶体石墨增碳剂注意的事项

  配料增碳,增碳剂随炉料加入电炉下部(5~15mm颗粒),碳收得率一般为95%;铁液、钢液补碳,先打净钢液表面的渣子加入(0.5~2.5mm),碳收得率一般为92%。

  加增碳剂熔炼灰铸铁、球铁中不要频繁加入覆盖剂,不要频繁打渣,以免增碳剂没有溶解完与覆盖剂混合,与渣子从炉中打出。

  刚开始使用注意需要通过2-3炉试验,以确定增碳剂的碳收得率。

  石墨增碳剂当做提高球化率、改善石墨球圆整度,减小石墨球直径、消除D型石墨、细化晶粒的作用时,粒度一定要细,本身要干燥,不注意的话容易引起球铁的夹杂及气孔缺陷。

  7合成铸铁的熔炼中C、Si、Mn的控制

  由于合成铸铁配料,炉料中带入的S、P极低,合成铸铁熔炼质量控制的关键是C、Si、Mn的控制,传统熔炼C主要依靠配料来保证,但合成铸铁的熔炼由于C受增碳剂的类型、粒度、加入方法、以及增C过程温度的影响,C吸收率变化大,因此,C必须依靠配料、严格的熔炼工艺及炉前快速检测来调整,炉前快速检测主要以快速热分析仪和直读光谱仪。对于酸性炉,合成铸铁的熔炼Si较为稳定,依靠配料控制,但合成铸铁液在1580℃以上于酸性炉内停滞时间太长,回出现C快速下降,Si快速大幅增高。合成铸铁的Mn通过调Mn造渣辅料的加入量来控制。

  8合成铸铁的生产应用实例

  8.1采用电炉合成铸铁工艺生产高韧性球铁

  风电球铁铸件国内大多采用树脂砂造型制芯,中频电炉或电弧炉熔炼工艺铸造。在中频炉熔炼下利用工业碳素废铁熔炼合成铸铁的工艺。经陕西、广东、浙江、山东、辽宁等铸造厂生产球铁5万t以上应用证明,应用合成铸铁生产技术在不增加铸造企业设备投入,不增加人力投资情况下,降低高韧性球铁直接生产成本约1000元/t左右(采用合成工艺熔炼1t铁液节约成本:5.948–4.896=1.052元)。对于1个年生产球铁2万t铸造厂1年降低生产成本约2000万元,同时废品率降低可降成本约400万元左右。应用这一技术年生产球铁2万t铸造厂综合降低生产成本2400万元左右。

  对于中频炉及电弧炉熔炼而言,采用工业碳素废铁熔炼技术,生产高韧球铁可以使球铁的韧性和强度等性能得到提升,铸件的基体晶粒组织会均匀化、细化,铁液的纯净度更高,石墨化的效果也更稳定突出。工业碳素废铁中的杂质元素较少,成份稳定,经过高温熔炼,消除了铸造用生铁的不良遗传效应,熔炼出的铁液具有较高的品质。由于风电铸件要求进行低温冲击韧度检测,所以必须保证铁液足够的纯净,因此,原材料选择要求严格,一般对生铁的纯度要求高,要使用反球化元素、Mg消耗量尽量低的生铁和杂质含量少,成分可知的废钢。但对于采用工业碳素废铁作为主要原材料的熔炼技术,用同类回炉料,相对而言原材料选择余地就较宽。

  将采用该工艺浇铸的QT400-18轮毂铸件的解剖取样,做铸态金相和理化分析,结果表明一般金相组。

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